在PreferenceActivity中添加自定義設置項，你需要遵循以下步驟：

1. 創建一個新的XML文件，用于定義你的設置項。這個文件應該位于res/xml/目錄下。例如，你可以創建一個名為preferences.xml的文件。在這個文件中，使用<Preference>元素定義你的設置項。例如：

<?xml version="1.0" encoding="utf-8"?>
<PreferenceScreen xmlns:android="http://schemas.android.com/apk/res/android">
    <ListPreference
        android:key="list_preference"
        android:title="List Preference"
        android:entries="@array/list_entries"
        android:entryValues="@array/list_entry_values" />
</PreferenceScreen>

這里，我們定義了一個ListPreference，它有兩個數組資源：list_entries和list_entry_values，分別用于顯示選項列表和存儲用戶選擇的值。

2. 在res/values/arrays.xml文件中，定義這兩個數組資源。例如：

<resources>
    <!-- 其他數組資源 -->

    <string-array name="list_entries">
        <item>Option 1</item>
        <item>Option 2</item>
        <item>Option 3</item>
    </string-array>

    <string-array name="list_entry_values">
        <item>1</item>
        <item>2</item>
        <item>3</item>
    </string-array>
</resources>

3. 在你的PreferenceActivity中，加載并顯示這個自定義設置項。例如：

public class SettingsActivity extends PreferenceActivity {

    @Override
    protected void onCreate(Bundle savedInstanceState) {
        super.onCreate(savedInstanceState);
        addPreferencesFromResource(R.xml.preferences);
    }
}

4. 為了處理用戶的選擇，你需要重寫onResume()和onPause()方法，并在其中注冊和注銷SharedPreferences.OnSharedPreferenceChangeListener。例如：

public class SettingsActivity extends PreferenceActivity implements SharedPreferences.OnSharedPreferenceChangeListener {

    @Override
    protected void onCreate(Bundle savedInstanceState) {
        super.onCreate(savedInstanceState);
        addPreferencesFromResource(R.xml.preferences);
    }

    @Override
    protected void onResume() {
        super.onResume();
        getPreferenceScreen().getSharedPreferences()
                .registerOnSharedPreferenceChangeListener(this);
    }

    @Override
    protected void onPause() {
        super.onPause();
        getPreferenceScreen().getSharedPreferences()
                .unregisterOnSharedPreferenceChangeListener(this);
    }

    @Override
    public void onSharedPreferenceChanged(SharedPreferences sharedPreferences, String key) {
        if (key.equals("list_preference")) {
            // 處理用戶選擇的值
        }
    }
}

現在，當用戶更改設置項時，onSharedPreferenceChanged()方法將被調用，你可以在這里執行相應的操作。