在C#中保護Excel文件的安全性，可以采取以下幾種方法：

1. 使用加密技術：可以使用AES或DES等加密算法對Excel文件進行加密。在C#中，可以使用System.Security.Cryptography命名空間下的類來實現加密和解密操作。
2. 使用密碼保護：可以為Excel文件設置密碼保護，防止未經授權的用戶打開文件。在C#中，可以使用Microsoft.Office.Interop.Excel命名空間下的類來實現密碼保護操作。具體步驟包括打開Excel文件、設置密碼保護、保存文件等。
3. 使用數字簽名：可以使用數字簽名來驗證Excel文件的真實性和完整性。在C#中，可以使用System.Security.Cryptography命名空間下的類來實現數字簽名操作。具體步驟包括生成數字證書、對Excel文件進行簽名、驗證數字簽名等。
4. 限制權限：可以為Excel文件設置不同的用戶權限，限制用戶對文件的操作。在C#中，可以使用Microsoft.Office.Interop.Excel命名空間下的類來實現權限設置操作。具體步驟包括打開Excel文件、設置用戶權限、保存文件等。

需要注意的是，以上方法都需要使用Microsoft Office Interop Excel組件，因此在部署應用程序時需要確保該組件已經安裝。另外，為了保護Excel文件的安全性，還需要注意不要將密碼或密鑰泄露給未經授權的用戶，定期更換密碼或密鑰等安全措施。

以下是一個簡單的示例代碼，演示如何使用Microsoft.Office.Interop.Excel命名空間下的類來設置Excel文件的密碼保護：

using Excel = Microsoft.Office.Interop.Excel;

class Program
{
    static void Main()
    {
        // 創建Excel應用程序對象
        Excel.Application excel = new Excel.Application();
        excel.Visible = true;

        // 打開Excel文件
        Excel.Workbook workbook = excel.Workbooks.Open("example.xlsx");

        // 設置密碼保護
        workbook.Password = "mypassword";

        // 保存文件
        workbook.Save();

        // 關閉Excel應用程序對象
        excel.Quit();
    }
}

在上述示例代碼中，我們首先創建了一個Excel應用程序對象，然后打開了名為"example.xlsx"的Excel文件，并設置了密碼保護。最后，我們保存了文件并關閉了Excel應用程序對象。需要注意的是，在實際應用中，應該使用更加安全的密碼保護算法，并定期更換密碼。