在 PHP 中，__set() 是一個魔術方法，用于在對象上設置屬性值。當嘗試設置一個不存在的屬性時，這個方法會被調用。要處理未定義的常量，你可以在 __set() 方法中檢查屬性名是否是一個常量，如果不是，可以拋出一個異常或者提供一個默認值。

下面是一個示例：

class MyClass {
    private $constants = [
        'CONSTANT_A' => 'Value A',
        'CONSTANT_B' => 'Value B',
    ];

    public function __set($name, $value) {
        if (defined($name)) {
            // 如果屬性名是一個常量，設置其值
            $this->constants[$name] = $value;
        } else {
            // 如果屬性名不是一個常量，拋出一個異常
            throw new InvalidArgumentException("Undefined constant: " . $name);
        }
    }

    public function __get($name) {
        if (array_key_exists($name, $this->constants)) {
            // 如果屬性名存在于常量數組中，返回其值
            return $this->constants[$name];
        } else {
            // 如果屬性名不存在于常量數組中，拋出一個異常
            throw new InvalidArgumentException("Undefined constant: " . $name);
        }
    }
}

$obj = new MyClass();
echo $obj->CONSTANT_A; // 輸出 "Value A"
echo $obj->CONSTANT_B; // 輸出 "Value B"

try {
    echo $obj->CONSTANT_C; // 拋出異常 "Undefined constant: CONSTANT_C"
} catch (InvalidArgumentException $e) {
    echo $e->getMessage();
}

在這個示例中，我們定義了一個名為 MyClass 的類，其中包含一個私有數組 $constants 用于存儲常量。__set() 和 __get() 方法分別用于設置和獲取屬性值。在 __set() 方法中，我們首先檢查屬性名是否是一個常量，如果是，則設置其值；如果不是，則拋出一個異常。同樣，在 __get() 方法中，我們也檢查屬性名是否存在于常量數組中，如果不存在，則拋出一個異常。