在C#中使用NPOI合并單元格的步驟如下：

1. 首先，引入NPOI的命名空間：

using NPOI.SS.UserModel;
using NPOI.XSSF.UserModel; //如果是xlsx文件
using NPOI.HSSF.UserModel; //如果是xls文件

2. 創建工作簿對象和工作表對象：

IWorkbook workbook = new XSSFWorkbook(); //如果是xlsx文件
//IWorkbook workbook = new HSSFWorkbook(); //如果是xls文件
ISheet sheet = workbook.CreateSheet("Sheet1");

3. 定義要合并的單元格范圍：

int firstRow = 1;
int lastRow = 3;
int firstCol = 1;
int lastCol = 4;

4. 調用合并單元格的方法：

CellRangeAddress region = new CellRangeAddress(firstRow, lastRow, firstCol, lastCol);
sheet.AddMergedRegion(region);

5. 設置合并后的單元格的樣式：

ICellStyle style = workbook.CreateCellStyle();
style.Alignment = HorizontalAlignment.Center;
style.VerticalAlignment = VerticalAlignment.Center;

IRow row = sheet.GetRow(firstRow);
ICell cell = row.GetCell(firstCol);
cell.CellStyle = style;

注意：合并單元格后，只需要設置合并范圍內的第一個單元格的樣式即可。

6. 最后保存工作簿：

using (FileStream fs = new FileStream("output.xlsx", FileMode.Create))
{
    workbook.Write(fs);
}

以上就是使用NPOI合并單元格的基本步驟，根據實際需要，可以根據自己的需求進行調整和擴展。